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水试、火试在日常鉴定工作中的应用

水试、火试在日常鉴定工作中的应用

中药的传统经验鉴别方法,概括起来包括六个方面:眼看、手摸、鼻闻、口尝、水试、火试。在日常工作中,前四种方法较为常用,水试、火试方法则相对应用较少。水试和火试是利用药材中所含有的某些化学成分或特殊组织在与水或火的接触中产生物理的或化学的反应而形成的特殊现象来进行鉴别的方法。在古本草中,自《神农本草经》载火试硝石:“硝石以火烧之,紫青烟起”以下,历代本草均有利用水试和火试来对药材进行鉴别的记载。如《图经本草》:“熊胆阴干用。然多伪者,但取一粟许滴水中,一道若线不散者为真。”;又如《本草纲目》:“此物(胆矾)乃生于石,……涂于铁及铜上烧之红者,真也。”。至现代,《中药大辞典》、《中华本草》、《中药鉴定学》等对多种中药的水试和火试方法都进行了记载,并结合现代显微和荧光观察技术,对水试和火试的产物进行观察分析,进一步丰富了水试法和火试法的内涵。工作室团队成员在跟师及日常工作和学习中,反复揣摩、应用,发现水试、火试方法简单,结果可靠,对中药品质的鉴定具有很重要的意义,现予总结归纳,供同行参考。

一、水试法:通过以水湿润、浸泡、煮沸或投入水中、与水共研等方法,来观察药材的表面或水液所发生的变化的方法。其主要变化表现为:遇水膨胀,产生粘液、泡沫,水液变色,水液呈现荧光,产生特殊的气味,水面产生漂浮物等等。部分常用药物水试方法及结果见表1:

表1  部分常用药物水试方法及结果

药物名称

水试方法

水试结果

菘篮根

水浸液

显蓝色荧光

常山根

水浸液

显天蓝色荧光

远志

粗粉加热水强力振摇1min

产生持续性泡沫,10min内不消失

黄芩

水浸泡

变绿

黄柏

以水湿润

手摸有粘滑感

玄参

水浸液

呈墨黑色

红大戟

断面以水湿润

显粘性

桔梗

粗粉热水浸泡,放冷强力振摇

产生持久性蜂窝状泡沫

紫菀

粗粉热水浸泡,放冷强力振摇

产生持久性泡沫,10min内不消失

土茯苓

切面以水湿润

有粘滑感

苏木

热水浸泡

水液呈樱桃红色,老根心材色泽更浓

沉香

置于水中

全沉或半沉

小通草

以水湿润

旌节花的茎髓有粘滑感,青夹叶的茎髓无粘滑感

秦皮

水浸液

日光下显碧蓝色荧光

地骨皮

粉末的5%水浸液

显深污绿色荧光

大青叶

粉末的水浸液

显蓝色荧光者为菘篮叶

丁香

置于水中

萼管垂直下沉

夏枯草

果穗中的坚果遇水

坚果表面形成白色粘液层

红花

浸入水中

水液染成金黄色

西红花

浸入水中

水液呈黄色,澄明;柱头展开呈喇叭状,用针拨动不易破碎

葶苈子

以水湿润

北葶苈子遇水粘滑

黄芥子

研碎后以水湿润

发生特殊辛烈臭气

苦杏仁

研碎后以水湿润

发生苯甲酸的特殊香气

吴茱萸

以水浸泡

有粘液渗出

川楝子

剥去果皮,以水湿润

果肉显粘性

胖大海

热水浸泡

外层果皮膨大呈海绵状

菟丝子

水中煮沸

种皮破裂,露出白色卷旋状的胚,形如吐丝

南天仙子

以水湿润

表面形成一层白色透明的粘液层

栀子

以水浸泡

水液呈鲜黄色

水栀子

以水浸泡

水液呈棕红色

海藻

以水浸泡

海蒿子水浸泡后膨胀,肉质而粘滑

乳香

加少量水共研

形成白色乳状液

没药

加少量水共研

形成黄棕色乳状液

青黛

加入水中振摇

粉末不溶解,水层不显深蓝色

天竺黄

置于水中

天然竺黄产生气泡,原为白色的可逐渐变成淡绿色或天蓝色

琥珀

水中煮沸

不溶解,不变软

蟾酥

置于水中

泛出白色乳状液

哈士膜油

水中浸泡

可膨胀5~10~15倍

熊胆粉

取少许投入水中

胆仁在水面旋转并呈现黄线下沉而不扩散

麝香

取少许投入热水中

不立即溶化而水微黄,水液澄清

牛黄

用指甲浸入牛黄的水溶液中

指甲被染成黄色,俗称"挂甲"

朱砂

粉末投入水中

水面有红色浮末,水不变色

自然铜

粉末投入水中

水面有淡污绿色浮末,水不变色

磁石

粉末投入水中

水面有黑色浮末,水不变色

浮海石

置于水中

悬浮而不沉

以上试验结果,用途有四:①用于质量优劣鉴别。如沉香、公丁香、苦杏仁等。沉香入水下沉,说明其油树脂含量高,质佳;公丁香入水萼管垂直下沉,则表明其挥发油含量高,质量好。去油者多入水悬浮,质次不堪用;新鲜苦杏仁与水共研后产生较浓烈的苯甲酸香气,而陈货或走油者则香气淡薄甚或有异味;市场上还有用提取过苦杏仁苷的药渣作饮片出售的,其形状色泽与饮片基本一致,但与水共研后无香气。②用于真伪或掺伪判断。如远志、桔梗、紫菀、土茯苓、苏木、秦皮、西红花、菟丝子、南天仙子、栀子、青黛、琥珀、蟾酥、哈士膜油、熊胆、麝香等。此类应用较多见。远志、桔梗、紫菀均含有大量皂苷,其水浸液在强力振摇下,会产生大量持久性泡沫。而桔梗的伪品霞草的根,虽形状与桔梗类似,但因不含皂苷而无此现象;紫菀的混伪品山紫菀仅含少量皂苷,振摇时产生少量泡沫,且短时间内全部消失;用提取过皂苷的远志加工而成的制远志,其性状与制远志相似,但水浸液振摇后无泡沫或仅有少量泡沫且很快消失;土茯苓含粘液质,以水湿润后有粘滑感,其混伪品拔契及金荞麦则无此现象;哈士膜油以水浸泡后可膨胀5~10~15倍(与其干湿度有关),其常见的与其性状相似的伪品鳕鱼科明太鱼的精巢,在温水中浸泡仅膨胀1~1.5倍,区别明显。此外,苏木及其混伪品、秦皮与其伪品核桃楸皮、栀子与水栀子、黄柏及其伪品以及琥珀、蟾酥及其伪制品等均可通过入水试验予以判别。苏木老树近根部心材常呈暗红色,其饮片与降香十分相似,但以热水浸泡,其水液呈深樱桃红色;黄柏含有大量粘液质,故以水湿润后手摸有粘滑感,而以其它树皮染色伪制者则无此现象。常见掺伪或伪制的品种,如西红花、青黛、麝香、菟丝子等亦可通过水试法予以检验。西红花入水后,水应被染成黄色,水液澄清,掺伪品或伪制品入水后水液多呈红黄色或其它颜色,不澄明,有时有混悬物或沉淀,有的水面还有油状物漂浮;青黛的伪制品多用水溶性色素与其它粉末混合制成,入水后振摇易溶散,水液显深蓝色;麝香掺伪多用淀粉、砂粒、植物根或茎的粉末甚或铁屑,正品投入热水中,不立即溶化而水微黄、澄清。掺伪者则多现沉淀、纤维、砂粒;菟丝子则可根据水煮后吐丝的多少来判断其掺杂程度。③用于品种来源鉴定。多来源品种其性状特征往往十分相似,在确定为某种药物的前提下,应用水试法,可帮助确定其品种来源。如板蓝根、小通草、大青叶、葶苈子、天竺黄等。④用于外观性状相似的药物的对比区别。如自然铜与磁石的粉末,二者均为黑色粉末,条痕无法检验,质地、比重相似,不易区分。但投入水中后,自然铜可见淡污绿色浮末,而磁石为黑色浮末;乳香与没药同为油胶树脂,药材同为团块且单独辨认时,容易混淆。此时取少量药材加水研磨即可予以区分。二者经炮制、粉碎后,一般而言,乳香呈淡棕黄色,没药呈棕褐色。但有时亦见二者色泽相似,这是炮制不得法的缘故。此时取粉末加水研磨,乳香液呈黄白色,微乳性,嗅之有明显的树脂香气。没药液呈棕褐色,混悬性,几无树脂香气。

二、火试法:利用燃烧、灼烧、隔物加热时药物反应所产生的变化来对药物进行鉴定的方法。常见火试时产生的变化有:发生烟雾、气味,熔融,膨胀,发生声音,颜色改变等。部分药物的火试方法及结果见表2。

表2  部分药物的火试方法及结果

药物名称

火试方法

火试结果

马宝

取粉末少许于铝箔上,以火热下面

粉末迅速由分散聚集于中心,并有马尿气味

麝香

取粉末少许撒入炽热坩锅中灼烧

粉末迸裂,随即溶化、起泡,油点似珠,香气浓烈,灰化后呈白色或灰白色残渣

朱砂

粉末以火烧之或置闭口管中加热

由朱红色变成黑色,放冷后仍为黑色

代赭石

粉末以火烧之

烧时粉末由暗红色转为黑褐色,放冷后恢复为暗红色

轻粉

取粉末置铁片上加热

粉末渐变成黄色,最后化为青烟,不留痕迹

自然铜

取粉末灼烧

产生蓝色火焰,有爆鸣声及刺激性气体产生

胆矾

加热灼烧

由蓝色变成白色,遇水又变成蓝色

雄黄

①以火烧之

熔融成红紫色液体,产生黄白色烟雾,有强烈蒜样臭气

 

②置闭口管中加热

熔化成暗红色液体,同时产生红色升华物于管壁上凝集,最后留下残渣

生石膏

取粉末灼烧

产生红黄色火焰,并熔成白色磁状小块

赤石脂

取粉末灼烧

粉末变成浅灰色,放冷后即恢复本色

硼砂

取粉末灼烧

易熔融,初则体积膨大疏松如絮状,继则融化成透明的玻璃球状

芒硝

取粉末灼烧

产生黄色火焰

西瓜霜

隔物加热

遇热熔化

海金沙

以火烧之

迅速燃烧而发出爆鸣声及闪光,不留灰渣

穿山甲

以火烧之

有较浓的特异腥气,未烧尽的呈乳白色而疏脆

珍珠

以火烧之

有爆裂声

白龙珠

以火烧之

有爆鸣声,炸为无数极薄小层片,变为银色后仍有荧光闪烁

乳香

以火烧之

有香气,冒黑烟,并遗留黑色残渣

血竭

细末隔纸加热

慢慢熔化并渗入纸中呈黑红色,对光照射显鲜红色,无扩散的油迹

青黛

以火烧之

产生紫红色烟雾

琥珀

以火烧之

易熔融而膨胀,有爆鸣声,稍冒黑烟,刚熄灭时冒白烟,有松香气

冰片

以火烧之

龙脑冰片冒白烟或微黑烟,艾片、机制冰片冒浓黑烟

降香

以火燃之

有黑烟及油冒出,残留白色灰烬

沉香

以火燃之

产生浓烟及强烈香气,并有黑色油状物冒出

檀香

以火燃之

香气浓郁而优雅

石松子

以火烧之

迅速燃烧而发爆鸣声及闪光,不留灰渣

密铊僧

刀尖挑粉末少许,以火烧之

表层被烧部分呈红色

阳起石

以火烧之

被烧部分呈红色而不熔,离火后,烧过的部分略变黄,不导热

阴起石

以火烧之

被烧部分不变色,易传热

金礞石

以火烧之

被烧部分碎裂,有爆鸣声,色呈银白,质地变轻,可浮于水。

干漆

以火烧之

产生黑烟及刺激性气味。

同水试法一样,火试法亦可用于真伪、质量、对比、品种来源等方面的鉴定。马宝为少常用中药,平时不易得见。作伪者常将与马宝粉末性状相似的其它粉末掺马尿伪制,足可以假乱真。用火试法试验,则真伪立辨:伪制品虽有马尿气,但不能由分散自动聚集于中央。麝香掺伪多用动物的肌肉、肝脏的干燥粉末,熟蛋黄粉,或植物的干燥粉末。灼烧时,掺有动物类的会产生肉类焦臭味;掺有植物类的,其灰化后的残渣呈棕褐色至黑色。由此即可判断是否有掺伪。穿山甲物稀价贵,作伪者多采用塑料或其它动物的胶质伪制,故火烧时有塑料臭气或动物胶质的臭气,未烧尽的边缘现黑色,热时有粘手感。可用于质量判断的有轻粉、雄黄、沉香等。轻粉火试后若留有残渣则不纯;雄黄火试后残渣愈多则质量愈次;沉香燃烧后若无黑色油状物流出则非伪即劣。檀香应为檀香树的心材,燃后其香气浓郁而优雅;若为边材,则燃后烟中香气淡薄;若为其它树木喷檀香挥发油的伪制品,则燃后烟中无檀香香气,且可闻到其它树木燃后的气味。阳起石药材多呈灰黄白色,阴起石则多带绿色,但因二者常共生,故仅凭色泽有时无法区别。此时火试则极易鉴别:取一小块,手握一端,另端以火烧之:阳起石被烧部分变红,手握部分无热感(不传热);阴起石则相反---被烧部分不变色,手握部分随着时间的延长热感十分明显(传热)。在诸多矿物类中药中,进入药房用于临床配方的通常均为炮制粉碎后的粉末,由于产地、加工等因素的影响,常出现表观性状相似的现象,不易区分。如朱砂与代赭石、硼砂与玄明粉等。此时采取火试法,就很容易予以鉴别。

对于传统经验鉴别方法,要继承,更要创新和发展。与眼看、手摸、鼻闻、口尝等直接的感观鉴别不同,水试、火试是经理化反应后通过感观鉴别的方法。因此,要创新和发展,首先要多试验、多实践,并在实践的过程中,探索其反应的原理,以便进一步了解和掌握其本质;其次,将荧光观察和显微鉴别技术与水试、火试相结合,不仅能扩大水试、火试方法的鉴别范围,对完善水试、火试方法,提高水试、火试方法的准确度都有着十分重要的意义。